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VOC催化劑



1、催化劑的主要性能指標(biāo) 

在空速較高,溫度較低的條件下,有機(jī)廢氣的燃燒反應(yīng)轉(zhuǎn)化率接近 高, 表明該催化劑的活性較高。催化劑的活性分誘導(dǎo)活化、穩(wěn)定、衰老失活3個階段,有一定的使用限期,工業(yè)上實(shí)用催化劑的壽命一般在2年以上。使用期的長短與較佳活性結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性有關(guān),而穩(wěn)定性取決于耐熱、抗毒的能力。對催化燃燒所用催化劑則要求具有較高的耐熱和抗毒的性能。有機(jī)廢氣的催化燃燒一般不會在很嚴(yán)格的操作條件下進(jìn)行,這是由于廢氣的濃度、流量、成分等往往不穩(wěn)定, 因此要求催化劑具有較寬的操作條件適應(yīng)性。 催化燃燒工藝的操作空速較大,氣流對催化劑的沖擊力較強(qiáng),同時由于床層溫度會升降,造成熱脹冷縮,易使催化劑載體破裂,因而催化劑要具有較大的機(jī)械強(qiáng)度和良好的抗熱脹冷縮性能。 




2、催化劑種類 
目前催化劑的種類已相當(dāng)多,按活性成分大體可分3類。 
2.1 貴金屬催化劑
鉑、鈀、釕等貴金屬對烴類及其衍生物的氧化都具有很高的催化活性,且使用壽命長,適用范圍廣,易于回收,因而是常用的廢氣燃燒催化劑。如我國較早采用的 Pt-Al2O3催化劑就屬于此類催化劑。但由于其資源稀少,價格昂貴, 耐中毒性差,人們一直努力尋找替代品或盡量減少其用量。

2.2 過渡金屬氫化物催化劑
作為取代貴金屬催化劑,采用氧化性較強(qiáng)的過渡金屬氧化物,對甲烷等烴類和一氧化碳亦具有較高的活性,同時降低了催化劑的成本,常見的有MnOx、CoOx和CuOx等催化劑。大連理工大學(xué)研制的含MnO2催化劑,在130℃及空速13000h-1 的條件下能消除甲醇蒸氣,對乙醛、丙酮、苯蒸氣的清除也很有效 果。 

2.3 復(fù)氧化物催化劑
一般認(rèn)為,復(fù)氧化物之間由于存在結(jié)構(gòu)或電子調(diào)變等相互作用,活性比相應(yīng)的單一氧化物要高。主要有以下兩大類: 
1)鈣鈦礦型復(fù)氧化物
稀土與過渡金屬氧化物在一定條件下可以形成具有天然鈣鈦礦型的復(fù)合氧 化物,通式為 ABO3,其活性明顯優(yōu)于相應(yīng)的單一氧化物。結(jié)構(gòu)中一般 A 為四面 體型結(jié)構(gòu),B 為八面體形結(jié)構(gòu),這樣 A 和 B 形成交替立體結(jié)構(gòu),易于取代而產(chǎn) 生品格缺陷,即催化活性中心位,表面晶格氧提供高活性的氧化中心,從而實(shí)現(xiàn) 深度氧化反應(yīng)。常見的有幾類如:BaCuO2、LaMnO3 等。 

2)尖晶石型復(fù)氧化物

作為復(fù)氧化物重要的一種結(jié)構(gòu)類型, 以 AB2X4 表示.尖晶石亦具有優(yōu)良的深 度氧化催化活性,如對 CO 的催化燃燒起燃點(diǎn)落在低溫區(qū)(約 80℃),對烴類亦在低溫區(qū)可實(shí)現(xiàn)氧化。其中研究較為活躍的 CuMn2O4 尖晶石, 對芳烴的活性尤為出色,如使甲苯燃燒只需260℃,實(shí)現(xiàn)低溫催化燃燒,具有特別實(shí)際意義。 




3、催化劑負(fù)載方式
催化劑活性組分可通過下列方式沉積在載體上:
1)電沉積在纏繞或壓制的金屬載體上;
2)沉積在顆粒狀陶瓷材料上;
3)沉積在蜂窩結(jié)構(gòu)的陶瓷材 料上。 金屬載體催化劑一般是將金屬制成絲網(wǎng)或帶狀,然后將活性組分沉積在其上。金屬載體催化劑的優(yōu)點(diǎn)是導(dǎo)熱性能好、機(jī)械強(qiáng)度高,缺點(diǎn)是比表面積較小。 陶瓷載體結(jié)構(gòu)有顆粒狀及蜂窩狀兩大類,陶瓷材料通常為硅-鋁氧化物。

顆粒狀載體的優(yōu)點(diǎn)是比表面積大, 缺點(diǎn)是壓降大以及因載體間相互摩擦,造成活性組分磨耗損失。蜂窩載體是比較理想的載體型式,具有很高的比表面,壓力降較片粒柱狀低,機(jī)械強(qiáng)度大,耐磨、耐熱沖擊。




4、催化劑失活與防治 

4.1 催化劑失活催化劑在使用過程中隨著時間的延長,活性會逐漸下降,直至失活。


催化劑失活主要有以下 3 種類型:
1)催化劑失活。使催化劑失活的物質(zhì)包括快速和慢速作用毒物兩大類。快速作用毒物主要有磷、砷等,慢速作用毒物有鉛、鋅等。通常情況下,催化劑失活是由于毒物與活性組分化合或熔成合金。對于快速作用毒物來說,即使只有微量,也能使催化劑迅速失活。在500℃以下時,慢性作用毒物使活性物質(zhì)合金化的速度要慢得多。

2)抑制催化反應(yīng)。鹵素和硫的化合物易與活性中心結(jié)合,但這種結(jié)合是比較松弛、可逆的、暫時性的。當(dāng)廢氣中的這類物質(zhì)被去除后,催化劑活性可以恢復(fù)。

3)沉積覆蓋活性中心。不飽和化合物的存在導(dǎo)致碳沉積, 此外陶瓷粉塵、鐵氧化合物及其他顆粒性物堵塞活性中心,從而影響催化劑的吸附與解吸能力,致使催化劑活性下降。 

4.2 催化劑失活的防治

針對催化劑活性的衰減,可以采取下列相應(yīng)的措施:按操作規(guī)程,正確控制 反應(yīng)條件;當(dāng)催化劑表面結(jié)碳時,通過吹入新鮮空氣,提高燃燒溫度,燒去表面結(jié)碳;將廢氣進(jìn)行預(yù)處理,以除去毒物,防止催化劑中毒;改進(jìn)催化劑的制備工藝,提高催化劑的耐熱性和抗毒能力。 




5、燃燒動力學(xué) 

當(dāng)有機(jī)廢氣在金屬氧化物催化劑上燃燒時, 碳?xì)浠衔锏难趸磻?yīng)是經(jīng)過表面氧化還原作用循環(huán)實(shí)現(xiàn)的。這一機(jī)理是由Mars-Van Krevelen提出,反應(yīng)機(jī)理如下:式中,Ri—碳?xì)浠衔镂锓N i。相應(yīng)反應(yīng)動力學(xué)模型方程式可表達(dá)為: 式中,ki、koi—分別碳?xì)浠衔镂锓Ni及氧的反應(yīng)速度常數(shù), C i、Coi—分別碳?xì)浠衔镂锓N i 及氧的濃度,Vi—每摩爾碳?xì)浠衔镂锓Ni氧化所需氧摩爾數(shù)。 實(shí)驗(yàn)表明碳?xì)溲趸磻?yīng)速度對碳?xì)涞姆磻?yīng)級數(shù)位于0和1之間。

 

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